ГОСТ 6073-75 Бензины этилированные. Метод определения содержания бромистых и хлористых выносителей
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
БЕНЗИНЫ ЭТИЛИРОВАННЫЕ
МЕТОД
ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ БРОМИСТЫХ
И ХЛОРИСТЫХ ВЫНОСИТЕЛЕЙ
ГОСТ 6073-75
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ
КОМИТЕТ СТАНДАРТОВ
СОВЕТА МИНИСТРОВ СССР
Москва
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
БЕНЗИНЫ ЭТИЛИРОВАННЫЕ Метод определения содержания бромистых и хлористых выносителей Ethylated benzines. The methods for determination of the content of bromine and chlorine scavengers |
ГОСТ Взамен |
Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 11 апреля 1975 г. № 914 срок действия установлен
с 01.01 1976 г.
до 01.01 1981 г.
Несоблюдение стандарта преследуется по закону
Настоящий стандарт распространяется на этилированные бензины и устанавливает метод определения содержания бромистых (бромистого этила, дибромэтана) и хлористых (дихлорэтана) выносителей в этилированных авиационных и автомобильных бензинах.
Сущность метода заключается в отщеплении брома или хлора спиртовым растворам щелочи при нагревании и количественном их определении потенциометрическим титрованием растворам азотнокислого серебра.
Применение метода предусматривается при проведении испытаний по комплексу методов квалификационной оценки этилированных бензинов и научно-исследовательских работ.
1. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ
1.1 . При определении содержания бромистых и хлористых выносителей в этилированных бензинах должны применяться:
рН-метр-милливольтметр лабораторный типа рН-340 или ЛПУ-01;
коробка переходная к рН-метр-милливольтметру лабораторному, типа рН-340;
электрод серебряный или проволока серебряная диаметром 0,8 - 2,0 мм;
электрод стеклянный, типа ЭСЛ-41-Г-0,4;
электрод хлорсеребряный или насыщенный каломельный, типа ЭВЛ-1-Ц-3;
блок автоматического титрования БАТ-12 ЛМ;
потенциометр электронный автоматический самопишущий с записью на ленточной диаграмме ЭПП-09 М3 по ГОСТ 7164-71;
мешалка электромагнитная ММ-2 или ММ-3;
ключ электролитический: готовят заполнением П-образного стеклянного сифона горячим раствором агара в растворе азотнокислого калия, для приготовления которого 3 г агара и 10 г азотнокислого калия растворяют при нагревании в 100 мл дистиллированной воды; после наполнения сифон охлаждают до затвердевания раствора;
склянки для (бомб прибора ЛСАРТ или ампулы из термостойкого стекла с толщиной стенок не менее 0,5 мм;
стаканы стеклянные лабораторные по ГОСТ 10394-72, вместимостью 50 и 150 мл (стакан для титрования);
воронки стеклянные по ГОСТ 8513-75, типов В и ВД, вместимостью 100 мл;
приборы мерные лабораторные стеклянные по ГОСТ 20292-74:
пипетки вместимостью 1, 5, 25 и 50 мл;
(бюретка вместимостью 5 мл;
цилиндры измерительные по ГОСТ 1770-74, вместимостью 10, 50 и 100 мл;
кран стеклянный с капиллярным отводом;
склянка из темного стекла с нижним тубусом вместимостью 3 л;
стакан фарфоровый по ГОСТ 9147-73;
прибор ЛСАРТ по ГОСТ 9144-69 или водяная баня;
горелка газовая;
плитка электрическая закрытого типа;
денсиметр по ГОСТ 1300-74;
секундомер по ГОСТ 5072-72;
груша резиновая;
калия гидрат окиси (кали «едкое), 0,5 н. водный раствор и насыщенный спиртовой раствор (готовят растворением 10 - 15 г едкого кали в 100 мл этилового спирта, перед применением раствор необходимо профильтровать);
калий хлористый по - ГОСТ 4234-69, х. ч.;
калий бромистый по ГОСТ 4160-74 х. ч.;
серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75, 0,02 н. раствор;
спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300 -72;
калий азотнокислый
агар пищевой по ГОСТ 16280-70 или микробиологический по ГОСТ 17206- 71;
аммоний азотнокислый по ГОСТ 5.1624-72, насыщенный раствор;
кислота азотная по ГОСТ 4461-67, растворы 1:1, 1:2, 1:50 и 1:100;
фенолфталеин (индикатор) по ГОСТ 5850-72, 0,1 %-ный спиртовой раствор;
вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
2. ПОДГОТОВКА К ИСПЫТАНИЮ
2.1 . Приготовление и установка титра 0,02 н. раствора азотнокислого серебра
2.1.1 . Приготовление раствора
3 , 4 г азотнокислого серебра, взвешенного с погрешностью не более 0,0002 г, растворяют в 260 - 300 мл дистиллированной воды, добавляют несколько капель азотной кислоты и доводят объем раствора дистиллированной воды до 1000 мл. Раствор тщательно перемешивают и хранят в склянке из темного стекла.
2.1.2 . Определение титра 0,02 н. раствора азотнокислого серебра и поправочного коэффициента к титру
0 ,010 - 0,015 т бромистого или хлористого калия, взвешенного с погрешностью не более 0,0002 г, количественно переносят в стакан для титрования небольшим количеством дистиллированной воды, добавляют 5 мл насыщенного спиртового раствора едкого кали (гари омылении в ампулах) или 10 мл (при омылении в приборе ЛСАРТ) и доводят объем раствора дистиллированной водой до 100 - 110 мл.
Титрование проводят по пп. 3.2.1 или 3.2.2.
Титр 0,02 н. раствора азотнокислого серебра (Т) в г/мл вычисляют по формуле
где m - масса бромистого или хлористого калия, г;
М 1 -молекулярная масса азотнокислого серебря, г;
М2 -молекулярная масса бромистого или хлористого калия г;
V 0 - объем 0,02 н. раствора азотнокислого серебра, израсходованный на титрование, мл.
Поправочный коэффициент (К) вычисляют по формуле
где Т - титр 0,02 н. раствора азотнокислого серебра, г/мл;
0 ,003397 - масса азотнокислого серебра, содержащаяся в 1 мл точно 0,02 н. раствора азотнокислого серебра, г.
За величину поправочного коэффициента принимают среднее арифметическое трех определений, расхождения между которыми не должны превышать 0,003.
2.2 . Подготовка установки для автоматического титрования
Схема установки приведена на черт. 1. Установку включают за 15 мин до начала работы. Стеклянный и серебряный электроды включают в (гнезда Ст и Пл переходной коробки, соответственно. Вспомогательный электрод (хлор-серебряный или насыщенный каломельный) включают b соответствующее гнездо рН-метра-милливольтметра, помещают в стакан вместимостью 50 мл с насыщенным раствором азотнокислого аммония и соединяют электролитическим ключом с измерительными электродами, находящимися в испытуемом растворе в стакане для титрования. Склянку с раствором азотнокислого сере-бра присоединяют при помощи крана и резиновой трубки к клапану, который помещают так, чтобы его капилляр мог (свободно опускаться в стакан для титрования. При этом склянка должна быть выше клапана на 20 - 25 см.
Схема установки автоматического титрования
1 - потенциометр электронный самопишущий ЭПП-09 М3; 2 - блок автоматического титрования БАТ-12ЛМ; 3 - клапан БАТ-12ЛМ; 4 - склянка с 0,02 н. раствором азотнокислого серебра; 5 - кран стеклянный; 6 - электрод серебряный; 7 - стакан для титрования; 8 - мешалка электромагнитная; 9 - электрод стеклянный; 10 - ключ электролитический; 11 - стакан с насыщенным раствором азотнокислого аммония; 12 - электрод вспомогательный; 13 - переходная коробка к рН-метру; 14 - лабораторный рН-метр-милливольтметр типа рН-340.
Черт. 1
Перед началом работы устанавливают необходимую скорость подачи раствора азотнокислого серебра. Для этого капилляр клапана опускают в бюретку, включают подачу раствора и как только мениск раствора коснется большого деления бюретки, включают секундомер. После подачи в (бюретку 0,5 мл раствора секундомер выключают и записывают время. Такую операцию повторяют 4 - 5 раз. Время должно совпадать и соответствовать 50 - 70 с.
Скорость подачи раствора регулируют краном я винтом клапана. Затем проверяют при помощи секундомера скорость движения ленты диаграммы самописца ЭПП-09 М3 1 см ленты (одно деление) продвигается примерно за 15 с.
Скорость подачи раствора азотнокислого серебра ( ) в мл/см вычисляют по формуле
где 0,5 - объем 0,02 н. раствора азотнокислого серебра, мл;
t 1 -время продвижения 1 см ленты диаграммы самописца ЭПП-09 М3, с;
t 2 - время, за /которое вытекает 0,5 мл 0,02 н. раствора азотнокислого серебра, с.
3. ПРОВЕДЕНИЕ ИСПЫТАНИЯ
3.1 . Для испытания проводят омыление в ампулах или при помощи бомб прибора ЛСАРТ.
3.1.1 . При омылении в ампулах 25 мл испытуемого бензина, предварительно определив его плотность денсиметрам, и 5 мл насыщенного спиртового раствора едкого кали наливают пипетками с резиновой грушей в ампулу (черт. 2 ), помещенную в фарфоровый стакан со льдом.
Ампула для омыления
Черт. 2
Не удаляя ампулы из стакана со льдом, запаивают ее. Для этого открытый конец ампулы нагревают над пламенем горелки до размягчения при помощи нагретой стеклянной палочки, вытягивают в капилляр и запаивают (одну ампулу можно использовать несколько раз).
После запаивания содержимое ампулы энергично встряхивают, заворачивают ее в (металлическую сетку (для предохранения от разбрасывания осколков в случае взрыва ампулы) и помещают в кипящую водяную баню.
Нагревание проводят в течение 30 мин. При нагревании ампулу через каждые 7 - 8 мин встряхивают. После этого ампулу охлаждают, осторожно вскрывают, и содержимое количественно дистиллированной водой переносят в делительную воронку, далее испытание - по п. 3.1.3.
3.1.2 . При омылении с помощью бомб прибора ЛСАРТ 20 г анализируемого бензина помещают в склянку прибора (черт. 3 ) и взвешивают с погрешностью не более ОД г. Затем прибавляют 10 мл насыщенного спиртового раствора едкого кали, склянку закрывают резиновой пробкой, обернутой фторопластовой пленкой и помещают в бомбу прибора ЛСАРТ.
Склянка для омыления в бомбах прибора ЛСАРТ
Черт. 3
Перед испытанием бомбу проверяют на герметичность. Для этого в нее вносят 3 - 4 мл неэтилированного бензина, плотно закрывают ее крышкой и опускают на 5 мин в водяную баню, нагретую до 96 - 98 ° C . Если на поверхности воды появляются пузыри, то затягивают крышку бомбы и снова проверяют герметичность.
Бомбу со склянкой переносят в баню прибора ЛСАРТ, нагретую до 110 °С, и выдерживают при определении бромистого этила и дихлорэтана в течение 1 ч, при определении дибромэтана - в течение 2 ч.
Во время нагревания содержимое бомбы встряхивают через каждые 20 мин. По истечении времени нагревания бомбу охлаждают и содержимое склянки переносят количественно в делительную воронку.
3.1.3 . Делительную воронку закрывают пробкой, встряхивают в течение нескольких секунд и после разделения слоев сливают нижний слой в стакан для титрования. Затем в делительную воронку добавляют около 10 мл дистиллированной воды, одну каплю фенолфталеина, встряхивают Содержимое и после отстаивания сливают нижний слой в тот же стакан для титрования. Это повторяют до тех пор, пока нижний слой раствора в делительной воронке не будет давать щелочную реакцию с фенолфталеином. Затем содержимое стакана (подкисляют раствором азотной кислоты (1:2), добавляют еще 3 - 5 капель и кипятят на электроплитке 5 - 7 мин.
После охлаждения стакан с раствором помещают на электромагнитную мешалку, доводят объем (раствора в стакане дистиллированной водой до 100 - 110 мл и титруют.
3.2 . Титрование проводят при помощи самопишущего автоматического электронного потенциометра или ручным способом по скачку потенциала.
3.2.1 . При титровании с помощью (автоматического потенциометра в стакан с испытуемым раствором опускают стеклянный и серебряный электроды, переключатель на переходной коробке ставят в положение СТ, доводят рН испытуемого раствора до значения 5,3 0,5 н. раствором едкого кали и разбавленной азотной кислотой сначала 1:50 и затем 1:100.
Затем переключатель на переходной коробке ставят в положение Пл на рН-метре переключатель «род работ» ставят на +МВ, «пределы измерения» на -1÷2 и смещают стрелку прибора в крайнее левое положение при помощи ручки переходной коробки.
В стакан с испытуемым раствором опускают капилляр клапана блока автоматического титрования БАТ-12 ЛМ, включают автоматический потенциометр ЭПП-09 М3 и, как только его перо коснется горизонтальной линии диаграммы, включают клапан блока автоматического титрования БАТ-12 ЛМ для подачи раствора азотнокислого серебра.
Для автоматической записи кривой титрования по определению конечной точки титрования к рН-метру-340 приставлена переходная коробка с дополнительными резисторами в цепи серебряного электрода (черт. 4 ).
Схема цепи серебряного электрода
1 - лабораторный рН-метр-милливольтметр типа рН-340; 2 - электрод сравнения; 3 - стакан; 4 - электрод серебряный; 5 - элемент сухой гальванический, U - 1,5 В; 6 - переменный резистор ( R 1 = 300 - 1000 Ом); 7 - резистор ( R 2 подбирается таким образом, чтобы падение напряжения на R 2 составляло 300 - 350 мВ); 8 - переходная коробка.
Черт. 4
Конечную точку титрования определяют графически по кривой титрования, построенной в координатах: э.д.с. или потенциал элемента (Е) в мВ - длина ленты диаграммы ( L ) в сантиметрах (см. приложение).
Объем 0,02 н. раствора азотнокислого серебра ( V 1 ) в миллилитрах, израсходованный на титрование, вычисляют по формуле
V 1 = L · ,
где L - длина ленты диаграммы от начала до конечной точки титрования, см;
- скорость подачи 0,02 н. раствора азотнокислого серебра, мл/см.
3.2.2 . При титровании ручным способом по скачку потенциала испытуемый раствор в стакане для титрования нейтрализуют азотной кислотой (1:1) до рН 5 - 6, определенного по индикаторной бумаге, опускают в него насыщенный каломельный и серебряный электроды, включают электромагнитную мешалку и начинают титровать 0,02 н. раствором азотнокислого серебра из микробюретки, прибавляя его порциями по 0,1 мл. При этом записывают объем азотнокислого серебра и изменение потенциала. Титрование заканчивают после достижения скачка потенциала (для иона брома он равен 50 - 60 мВ, для иона хлора - 8 - 16 мВ) и добавления еще около 0,5 мл раствора азотнокислого серебра.
При определении содержания хлористобромистых выносителей в процессе титрования наблюдаются два скачка потенциала: первый для брома, второй для хлора.
Конечную точку титрования ( V 2 ) (объем 0,02 н. раствора азотнокислого серебра в миллилитрах в точке эквивалентности) вычисляют по формуле
где V 3 - объем 0,02 н. раствора азотнокислого серебра, после прибавления к которому D V 3 раствора наблюдался максимальный скачок потенциала, мл;
D V 3 - объем 0,02 н. раствора азотнокислого серебра, добавленный перед скачком потенциала, мл;
D Е - максимальный скачок потенциала, мВ;
D Е 1 - изменение потенциала непосредственно перед D Е при прибавлении D V 3 мл раствора, мВ;
D Е 2 - изменение потенциала сразу же после D Е при прибавлении D V 3 мл раствора, mB .
4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1 . Содержание бромистого этила ( X ), дибромэтана (Х 1) и дихлорэтана (Х 2) в г/кг бензина вычисляют по формулам
где V - объем 0,02 н. раствора азотнокислого серебра, израсходованный на титрование брома (находят по пп. 3.2.1 или 3.2.2.), мл;
V 4 - объем 0,02 н. раствора азотнокислого серебра, израсходованный на титрование суммы галлоидов (брома и хлора), находят по пп. 3.2.1 . или по пп. 3.2.2 . второй скачок, мл;
К - поправочный коэффициент приведения объема раствора азотнокислого серебра к объему точно 0,02 н. раствора; 0,00218 - масса бромистого этила, соответствующая 1 мл 0,02 н. раствора азотнокислого серебра, г;
0 ,00218 - масса бромистого этила, соответствующая 1 мл 0,02 н. раствора азотнокислого серебра, г;
0 ,00198 - масса дибромэтана, соответствующая 1 мл 0,02 н. раствора азотнокислого серебра, г.
т - масса анализируемого бензина, г;
0,00188 - масса дибромэтана, соответствующая 1 мл 0,02 н. раствора азотнокислого серебра, г.
4.2. Допускаемые расхождения между параллельными определениями не должны превышать величин, указанных в таблице.
Вид выносителя |
Содержание выносителя в 1 кг бензина, г |
Допускаемые расхождения между параллельными определениями, выносителя в 1 кг бензина, г |
|
при автоматическом титровании |
при ручном титровании |
||
Бромистый |
До 0,1 |
0,005 |
0,01 |
|
Св. 0,1 до 0,5 |
0,01 |
0,02 |
|
» 0,5 » 1,0 |
0,02 |
0,05 |
|
» 1,0 » 2,0 |
0,05 |
0,10 |
Хлористый |
До 0,2 |
0,01 |
0,02 |
|
Св. 0,2 » 0,5 |
0.02 |
0,03 |
Замена
ГОСТ 1277-75 введен взамен ГОСТ 1277-63.
ГОСТ 1300-74 введен взамен ГОСТ 1300-57.
ГОСТ 1770-74 введен взамен ГОСТ 1770-64.
ГОСТ 4203-65 отменен.
ГОСТ 4217-73 отменен.
ГОСТ 8613-75 введен взамен ГОСТ 8613-64.
ГОСТ 5.1624-72 введен взамен ГОСТ 3760-72.
ПРИЛОЖЕНИЕ к Г ОСТ 6073-75
Справочное
ГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНЕЧНОЙ ТОЧКИ ТИТРОВАНИЯ
Конечную точку титрования определяют графически по кривой (см. чертеж) титрования, построенный в координатах: э.д.с. или потенциал элемента Е, мВ - длина ленты диаграммы L , см.
Для определения L , соответствующей конечной точке титрования, проводят две параллельные касательные М и N к восходящим нижней и верхней ветвям кривой и касательную А к пологой части кривой, соответствующей первому скачку потенциала.
Затем из точек пересечения касательных а и b опускают перпендикуляры на ось абсцисс и из середины полученного отрезка cd восстанавливает перпендикулярно на кривую титрования.
Ордината точки пересечения АВ соответствует искомой величине L .
Такое же построение проводят для определения L на участке кривой, соответствующей 2-му скачку.
Пример графического вычисления L , соответствующей конечной точке титрования брома А и сумме галлоидов брома и хлора A 1 .
СОДЕРЖАНИЕ
1. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ ... 1 2. ПОДГОТОВКА К ИСПЫТАНИЮ ... 2 3. ПРОВЕДЕНИЕ ИСПЫТАНИЯ .. 3 4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ .. 5 ПРИЛОЖЕНИЕ к ГОСТ 6073-75 . 6 ГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНЕЧНОЙ ТОЧКИ ТИТРОВАНИЯ .. 6
|