ГОСТ 9827-75

МЕЖГОСУДАРСТВЕН НЫЙ СТАНДАРТ

ПРИСАДКИ И МАСЛА С ПРИСАДКАМИ

МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОСФОРА

ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ

Москва

МЕЖГОСУДАРСТВЕН НЫЙ СТАНДАРТ

ПРИСАДКИ И МАСЛА С ПРИСАДКАМИ

Метод определения фосфора

Additives and additive containing oi l s.

Method for determination of phosphorus

ГОСТ
9827-75

Дата введения 01.01.77

Настоя щ ий стандарт распространяется на присадки и масла с присадками и устанавливает фотометрический метод определения массовой доли фосфора от 0,03 % .

Сущность метода заключается в сжигании испытуемого продукта в калориметрической бомбе, в атмосфере кислорода в присутствии воды с образованием ортофосфорной кислоты и колориметрическом определении содержания фосфора в присутствии вана д иевокислого аммония и молибденовоки слого аммония.

(Измененная редакция, Изм. № 3, 4).

1. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

1 .1 . Для проведения испытания применяют:

спектрофотометр, обеспечивающий абсолютную погрешность показаний по шкале светопропускания не более ±1 % или фотоэлек т ро колоримет р с синим светофильтром при определении массовой доли фосфора свыше 0,1 % или оснащенный светофильтром, обеспечивающим полосу пропускания в области 440 - 4 60 нм для определения массовой доли фосфора менее 0,1 % ;

бомба калориметрическая самоуплотняющаяся типа Л Б С или установка СБ;

устройство для подачи кислорода в калориметрическую бомбу, состоящее из манометра низкого давления с регулировочным вентилем любого типа;

металлическую подставку любого типа для фиксации калориметрической бомбы;

источник для получения тока напряжением 10 - 1 2 В с выключателем любого типа;

редуктор кислородный по ГОСТ 13861;

манометры высокого давления по ГОСТ 2405 на 25 - 3 0 МПа (250 - 3 00 кгс/см²) и манометр низкого давления на 6 - 7 ,5 МПа (60 - 7 5 кгс/см²);

трубки из меди, медных сплавов или нержавеющей стали цельнотянутые кислородпроводн ы е с внутренним диаметром 1 - 1 ,5 мм с припаянными к ним ниппелями;

тигли В- 1 , Н-1 или В-2 по ГОСТ 9147, или тигель Н-1 по ГОСТ 19908, или тигель кварцевый (высота - 20 мм, верхний диаметр - 20 мм, нижний - 10 мм), или тигли стальные, поставляемые в комплекте с установкой СБ;

проволоку железную, никелевую, константанов ую или медную диаметром 0,1 - 0 ,2 мм для запала;

посуду мерную стеклянную лабораторную по ГОСТ 1770;

колбы мерные круглые плоскодонные с одной меткой с пришлифованной пробкой вместимостью 100, 250, 500 и 1000 см³ ;

цилиндры измерительные с носиком вместимостью 25 и 50 см³ ;

пипетки;

емкость для охлаждения калориметрической бомбы любого типа;

стаканы В -1 -250 ТС по ГОСТ 25336;

воронки В-56 -8 0 ХС по ГОСТ 25336;

калий фосфорнокислый однозамещенн ы й по ГОСТ 4198, х. ч.;

аммоний вана д иевоки слы й мета по ГОСТ 9336, 0,25 % -ны й раствор;

нефрас ы по ГОСТ 8505;

спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300;

эфир пе т ро лейны й;

аммоний молибде н овоки слы й по ГОСТ 3765, 5 %-ный раствор;

кислоту азотную по ГОСТ 4461 ;

кислород по ГОСТ 5583;

бумагу фильтровальную по ГОСТ 12096;

весы лабораторные типа ВЛР - 200, АД В-200 или другие с погрешностью не более 0,0002 г;

воду дистиллированную по ГОСТ 6709;

плитку электрическую закрытого типа.

Примечание . Допускается применять другие реактивы, качество которых не ниже указанных в стандарте.

(Измененная р е дакция, Изм. № 1, 2, 3, 4).

2. ПОДГОТОВКА К ПРОВЕДЕНИЮ АНАЛИЗА

2.1. Внутреннюю часть новой бомбы или бомбы после ремонта последовательно промывают нефрасом, спиртом или эфиром и после этого промывают дистиллированной водой.

(Измененная редакция, Изм. № 2, 4).

2 .1 а. 0,25 %-ный раствор ванад иевоки слого аммония готовят следующим образом: 2,5 г ванадиевокисл ого аммония растворяют в колбе вместимостью 1000 см³ в 500 см³ дистиллированной воды, добавляют 20 см³ азотной кислоты, нагревают до полного растворения осадка, охлаждают и доводят объем раствора в колбе до метки дистиллированной водой.

5 %-ный раствор молибденового кислого аммония готовят следующим образом: 50 г молибденово ки слог о аммония растворяют в колбе вместимостью 1000 см³ в дистиллированной воде, доводят объем раствора в колбе до метки дистиллированной водой и фильтруют.

(Введен дополнительно, Изм. № 2).

2.2. Приготовление контрольных растворов

В колбу вместимостью 1000 см³ помещают 0,4395 г однозамещенного фосфорнокислого калия, взвешенног о с погрешностью не более 0,0002 г, и растворяют в дистиллированной воде. После растворения объем воды в колбе доводят до метки и тщательно перемешивают. 1 см³ полученного раствора содержит 0,1 мг фосфора (раствор А).

В колбы вместимостью по 100 см³ каждая пипетками помещают 0,5; 1; 1,5; 2,5; 4; 6; 10; 16; 25 см³ раствора А. Одну колбу берут без раствора А. Затем в каждую колбу приливают 4 см³ азотной кислоты, 10 см³ 0,25 %-ного раствора вана д иевоки слого аммония, 10 см³ 5 %-ного раствора молибденовоки слого аммония. Добавление проводят в указанном порядке и после добавления каждого из них содержимое колб тщательно перемешивают. После этого дистиллированной водой доводят объем раствора до метки, содержимое колб вновь тщательно перемешивают и оставляют стоять 30 мин. 1 см³ контрольных растворов содержит следующие количества фосфора (мг) соответственно: 0,0005; 0,0010; 0,0015; 0,0025; 0,0040; 0,0060; 0,0100; 0,0160; 0,0250.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

2.3. После 30-минутного отстоя определяют оптическую плотность каждого контрольного раствора в кюветах с расстоянием между рабочими гранями 10 мм: при массовой доле фосфора свыше 0,1 % - н а фотоэлект ро колоримет ре с синим светофильтром, при массовой доле фосфора менее 0,1 % - на спектрофотометре при длине волны 460 нм или фотоэлектроколориметре, обеспечивающем полосу пропускания в области 440 - 4 60 нм. В качестве раствора сравнения применяют раствор без фосфорнокислого калия.

(Измененная редакция, Изм. № 4).

Черт. 1

2.4. Построение градуировочн ого графика

Полученное значение оптической плотности контрольных растворов откладывают по оси ординат, а соответствующее им содержание фосфора в растворе в мг на 1 см³ раствора - по оси абсцисс. Примерный г рад уировочны й график приведен на черт. 1.

Градуировочный график строят для каждого конкретного прибора. Проверку его осуществляют один раз в 2 мес по нескольким точкам в соответствии с п. 2.2. При ремонте ф о тоэлект роколоримет ра или при использовании другого типа прибора градуировочный график строят заново.

(Измененная редакция, Изм. № 4).

2.5. Перед испытанием редуктор, манометры, ниппели и кислор о допроводны е трубки должны быть обезжирены в соответствии с инструкциями по эксплуатации газового оборудования.

Смазка соединительных частей приборов со сжатым кислородом не допускается. При загрязнениях их смазочным или другим маслом, оно должно быть тщательно удалено промыванием нефрасом, а затем спиртом или эфиром.

Бомба, манометр и соединительные кислородопроводные трубки должны подвергаться испытанию гидростатическим давлением не реже одного раза в год, а также при износе, повреждении и после ремонта; при этом бомба испытывается на давление в 10 МПа (100 кгс/см²).

(Измененная редакция, Изм. № 2, 3, 4).

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

3.1. В калориметрическую бомбу наливают 20 см³ дистиллированной воды, устанавливают бомбу в подставку и присоединяют ее через редуктор к кислородному баллону.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

3.2. В предварительно взвешенный тигель помещают испытуемый продукт, массу которого берут в зависимости от предполагаемого содержания в нем фосфора (см. таблицу).

Массовая доля фосфора, %	Масса испытуемого продукта, г
Масла с присадками
От 0,03 до 0,1	1,10 - 1,50
Св. 0,1 » 0,5	0,60 - 0,80
» 0,5 » 1,0	0 , 40 - 0,60
Присадки
До 1,0*	0,40 - 0,60
От 1,0 до 2,0	0,20 - 0,35
Св. 2,0 » 3,0	0,15 - 0,20
» 3,0 » 4,0	0,10 - 0 , 15
» 4,0 » 5,0	0,05 - 0,10
» 5,0	0,03 - 0,05
* При испытании присадок, массовая доля металлов в которых более 1 % , рекомендуется массу испытуемого продукта брать не более 0,1 г.

Массу тигля и испытуемог о продукта определяют с погрешностью не более 0,0002 г.

(Измененная редакция, Изм. № 2, 4).

3.3. Тигель с испытуемым продуктом устанавливают в кольцо внутри калориметрической бомбы. В испытуемый продукт погружают запальную проволоку, предварительно укрепленную зачи щ енными концами к токоведущ ему штифту и кислородопроводной трубке.

Когда запальная проволока не погружается в испытуемый продукт, в тигель добавляют 0,2 - 0 ,3 г масла, не содержащего фосфора.

3.4. Крышку бомбы завинчивают рукой и осторожно при помощи регулировочного вентиля наполняют бомбу кислородом до давления 3,5 - 4 МПа (35 - 4 0 кгс/см²), затем закрывают впускной вентиль бомбы, вентиль баллона, отключают кислородопроводную трубку от бомбы и закрывают резьбовыми пробками отверстия в крышке бомбы, ведущие к впускному и выпускному вентилям. Наполненную кислородом бомбу погружают в воду для проверки герметичности. При выделении из бомбы пузырьков кислорода ее вынимают из воды и добиваются герметичности, после этого дополняют бомбу кислородом и вновь ее погружают в воду.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

3.5. К наружным клеммам бомбы подключают провода, соединенные с источником тока, и замыкают на 1 - 2 с цепь электрического тока. При замыкании сгорает запальная проволока и испытуемый продукт. Признаком сгорания продукта служит нагревание корпуса бомбы. Для охлаждения бомбу выдерживают 10 мин в воде, после извлечения бомбы из воды ее вытирают, устанавливают в подставку, прикрепленную к столу, и осторожно открывают выпускной клапан таким образом, чтобы давление газа в бомбе упало до атмосферного не раньше чем через 5 мин. Если после замыкания цепи электрического тока корпус бомбы не нагрелся или после отвинчивания крышки бомбы обнаружено неполное сгорание испытуемого продукта, испытание считают недействительным и его повторяют.

3.6. Раствор из бомбы вместе с тиглем переносят в стакан, тщательно при помощи пр о мы вал ки промывают все внутренние части бомбы дистиллированной водой, собирают все промывные воды (не более 150 см³) в тот же стакан.

3.7. В стакан с содержимым, полученным по п. 3.6 , приливают 10 см ³ азотной кислоты и нагревают до кипения, затем раствор охлаждают до температуры окружающей среды и количественно переносят в колбу вместимостью 250 см ³ . Если при нагревании в растворе наблюдается осадок, его необходимо отфильтровать через бумажный фильтр, собирая фильтрат в ту же колбу. После фильтрования осадка фильтр промывают дистиллированной водой, а промывные воды присоединяют к фильтрату.

3.8. К полученному раствору в колбе последовательно приливают 20 см ³ 0,25 % -ного раствора ванад иевоки слого аммония и 20 см³ 5 %-ного раствора молибденовокисло го аммония, каждый раз вручную перемешивая содержимое колбы. Дистиллированной водой объем раствора в колбе доводят до метки, перемешивают и выдерживают 30 мин.

3.6 - 3 .8. (Измененная редакция, Изм. № 2).

3.9. Затем определяют оптическую плотность раствора по п. 2.3. В качестве раствора сравнения применяют 150 см³ дистиллированной воды, проведенной через все стадии, указанные в пп. 3.7 и 3.8. Если интенсивность окраски испытуемого раствора пр е вышает показания шкалы фо тоэлект ро колоримет ра, то из колбы берут часть раств ора и разбавляют его в два-четыре раза.

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. По полученной оптической плотности испытуемого раствора на г рад уиро вочном графике находят содержание фосфора в растворе в мг на 1 см³ раствора.

4.2. Массовую долю фосфора в испытуемом продукте ( X ) в процентах вычисляют по формуле

X = C × V × 100/ m ,

где C - содержание фосфора в 1 см³ испытуемого раствора, определенное по г рад уировочному графику, мг;

V - объем испытуемого раствора (при колориме т рировании разбавленного раствора объем испытуемого раствора умножают на коэффициент разбавления), см³;

m - масса навески испытуемого продукта, м г .

4.3. За результат испытания принимают среднее арифметическое результатов двух последовательных определений.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

5. ТОЧНОСТЬ МЕТОДА

Черт. 2

5.1. Сх одимо сть

Два результата определений, полученные одним исполнителем, признаются достоверными (с 95 %- ной доверительной вероятностью), если расхождение между ними не превышает 0,01 % при определении массовой доли фосфора в диапазоне от 0,03 до 0,1 % и значения, приведенного на графике (черт. 2) для большего результата при определении массовой доли фосфора более 0,1 %.

5.2. Во сп роизводим ость

Два результата испытаний, полученные в двух разных лабораториях, признаются достоверными (с 95 %-ной доверительной вероятностью), если расхождение между ними не превышает 0 , 02 % при определении массовой доли фосфора в диапазоне от 0,03 до 0,1 % и з начения, приведенного на графике (черт. 3) для большего результата при определении массовой доли фосфора более 0,1 % .

Черт. 3

Разд. 5. (Измененная редакция, Изм. № 3, 4).

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством нефтехимической и нефтепер е рабатывающей промышленности СССР

РАЗРАБОТЧИКИ

Е.М. Н ик оноро в , д-р хим. наук; В.В. Булатников , к анд. техн. наук; В.Д. М ил ованов , канд. техн. наук; Н.П. Со сни на , канд. техн. наук; Т.Г. Скрябина , канд. техн. наук; Л.А. Са д овникова , канд. техн. наук (руководители темы); В.А. Воротникова , канд. техн. наук; Т.В. Еремина

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 01.10.75 № 2559

3 . ВЗАМЕН ГОСТ 9827-61

4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Обозначение НТД, на который дана ссылка	Номер пункта	Обозначение НТД, на который дана ссылка	Номер пункта
ГОСТ 1770-74	1.1	ГОСТ 9147-80	1.1
ГОСТ 2405-88	1.1	ГОСТ 9336-75	1.1
ГОСТ 3765-78	1.1	ГОСТ 12096-76	1.1
ГОСТ 4198-75	1.1	ГОСТ 13861-89	1.1
ГОСТ 4461-77	1.1	ГОСТ 18300-87	1.1
ГОСТ 5583-78	1.1	ГОСТ 19908-90	1.1
ГОСТ 6709-72	1.1	ГОСТ 25336-82	1.1
ГОСТ 8505-80	1.1

5. Ограничение срока действия снято по протоколу № 4 -9 3 Межгосударственного Совета по стандартизац ии, метрологии и сертификации (ИУС 4-9 4)

6. ПЕРЕИЗДАНИЕ (октябрь 1998 г.) с Изменениями, утвержденными в ноябре 1981 г., апреле 1984 г., марте 1986 г. и марте 1989 г. (ИУС 2-82, 7-84, 6-86, 6-89)

СОДЕРЖАНИЕ

1. Аппаратура, реактивы и материалы .. 1

2. Подготовка к проведению анализа . 2

3. Проведение анализа . 4

4. Обработка результатов . 5