Государственная система
санитарно-эпидемиологического нормирования

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций вредных веществ
в воздухе рабочей зоны

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ
КОНЦЕНТРАЦИЙ КАЛИЕВОЙ СОЛИ ПЕРМЕТРИНОВОЙ
КИСЛОТЫ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

МУК 4.1.132-96

Выпуск № 29

Минздрав России
Москва 1998

Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны: Методические указания. - М: Информационно-издательский центр Минздрава России, 1998.

1. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск № 29) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.

3. Введены впервые.

4. Включенные в данный выпуск 98 методик контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТа 12.1.016-79 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ» и ГОСТ Р 1.5-92 п. 7.3. Методические указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию «Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение» и методбюро п/секции «Промышленно-санитарная химия» Проблемной комиссии «Научные основы гигиены труда и профпатологии».

Ответственные исполнители: ГА. Дьякова, С. И. Муравьева.

Исполнители: Г. А. Дьякова, Е. М. Малинина, С. М. Попова, Е. Н. Грицун.

УТВЕРЖДЕНО

И. о. Председателя

Госкомсанэпиднадзора России –

заместителем Главного государственного

санитарного врача Российской Федерации

Г. Г. Онищенко

8 июня 1996 г.

МУК 4.1.132-96

Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

М. м. 247,00

Калиевая соль перметриновой кислоты - вазелиноподобна я масса желтого цвета. Сильно гигроскопична. Плохо растворима в органических растворителях. Хорошо растворима в воде. В воздухе рабочей зоны может находиться в виде аэрозоля (туман).

Упругость паров при 20 °С - 5 -10 мм рт . ст.

Обладает общетоксическим действием.

ОБУВ в воздухе - 0,5 мг/м³.

Характеристика метода

Опр е деление основано на использование газожидкостной хроматографии с применением детектора по захвату электронов (ДЭЗ).

Отбор проб проводят с концентрированием в поглотительный раствор 0,5 % КОН.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 0 , 5 нг.

Нижний предел измерения в воздухе - 0,25 мг/ м³ (при отборе 10 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций калиевой соли перметриновой кислоты в воздухе от 0,25 до 2,5 мг/м³ .

Определению не мешают полупродукты получения перметриновой кислоты.

Суммарная погрешность измерения не превышает ±1 7,8 % .

Время выполнения определения, включая отбор пробы, - 60 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с детектором по захвату электронов
Колонка стеклянная, длиной 100 см, внутренним диаметром 3 мм
Аспирационное устройство
Поглотительные приборы с пористой пластинкой
Мерные колбы, вместимостью 1000 мл	ГОСТ 1770-74
Пипетки, вместимостью 10, 5, 2 и 1 мл	ГОСТ 20292-74
Делительные воронки, вместимостью 100 мл	ГОСТ 25336-82
Микрошприц МШ-10М
Колбы грушевидные, вместимостью 50 мл	ГОСТ 9737-7 0
Колба КГУ-2-1-100-14/23ТС	ГОСТ 25336-82
Колба ОГ -2-1 00-14/23ТС	ГОСТ 25336-82
Холодильник ХШ-1-200-14/23ХС	ГОСТ 25336-82
Воронка ВК-50 ХС	ГОСТ 25336-82
Тр у бка ТХ 45-14/23	ГОСТ 25336-82
Капилляр 14/23
Шланг резиновый
Стакан полиэтиленовый
Линейка измерительная, цена деления 1 мм	ГОСТ 4272-7 5
Баня водяная
Регулятор температуры УК Т- 4 У-2	ТУ 25 111 378-7 7
Термометр контактный типа ТПК	ГОСТ 9871-6 1
Секундомер механический СОС-пр. 26-2-000
Барометр БК-75, цена деления 0,1 кПа	ТУ 35-0 4- 223-7 5
Насос водоструйный	ГОСТ 25336-82

Реактивы, растворы и материалы

Гексан, х. ч ., свежеперегнанный	ТУ 6-0 9-3 375-7 8
Твердый носитель, х роматон N - AW зернением 0,16 -0 ,20 мм с 5 % жидкой фазы S E -30, производства ЧССР
Азот, ос. ч ., из баллона с редуктором	ГОСТ 9293-7 3
Калия гидроокись, ч. д. а.	ГОСТ 9285-78
Метилен хлористый, х. ч.	ТУ 6-0 9-2 662-7 7
Хлороформ, х. ч.	ГОСТ 20015-74
Гидразин-гидрат, ч. д. а.	ГОСТ 5832-6 5
Метанол, в. ч.	ТУ 6-0 9-1 709-77
Диэтилов ы й эфир, х. ч.	ГОСТ 6262-79
Кальций хлористый, х. ч.	ГОСТ 4460-7 7
Стеариновая кислота или любая твердая органическая кислота
Соляная кислота, х. ч.	ГОСТ 3118-77
Водный раствор калиевой соли перме т рин овой кислоты 70 % (содержание соли установлено потенциометрическим титрованием)

Для получения диазомета н а в круглодонную колбу (рис. 1), вместимостью 100 мл, снабженную капельной воронкой с байпасом и обратным холодильником, помещают 12 г (0,2 моля) гидрата окиси калия, 6 мл или 6,1 г (0,12 моля) гидразингидрата и 6 мл или 5,3 г (0,17 моля) метанола. Охлаждают колбу до +5 °С смесью воды со льдом и начинают медленно прибавлять из капельной воронки 10 мл или 14,9 г (0,12 моля) хлороформа, постепенно увеличивая скорость. При этом реакционная масса приобретает желтую окраску. Выделяющийся в ходе реакции диазомет ан, через обратный холодильник, соединенный с капилляром резиновым шлангом, поступает в двугорлую колбу, вместимостью 100 мл, и растворяется в 50 мл осушенного диэтилового эфира. Предварительно колбу, заполненную диэтиловы м эфиром, укрепляют в полиэтиленовом стакане с водой и помещают в морозильную камеру холодильника на 6-8 часов при температуре -12-1 8 °С . По окончании прибавления хлороформа реакционную колбу н аг ревают до +40 °С на водяной бане для полного удаления диазометана из реакционной массы. Когда реакционная масса и поверхность холодильника обесцветятся, реакцию считают завершенной. Выход диазометана - 25 % от теоретического. При работе с диазометан ом нужно учитывать, что он взрывчат и ядовит. Целесообразно получать диазометан в растворах, которые устойчивы при их хранении в герметично закрытых колбах в морозильной камере холодильника. Реакцию получения диазометана следует проводить в вытяжном ш кафу, строго соблюдая правила производственной санитарии и личной гигиены.

Рис. 1.

Стандартные растворы калиевой соли перметриновой кислоты в воде с концентрацией 0,25 мг /м л (раствор № 1), 0,0025 мг/мл (раствор № 2).

Стандартный раствор № 1 готовят растворением 0,36 г раствора калиевой соли перметриновой кислоты (70 % ) в мерной колбе, вместимостью 1000 мл, водой.

Стандартный раствор № 2 готовят разбавлением 10 мл раствора № 1 в мерной колбе, вместимостью 1000 мл, водой дистиллированной. Стандартные растворы стабильны при хра нении в течение месяца в холодильнике в условиях, исключающих испарение растворителя.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 0,5 л/мин аспирируют через два последовательно соединенных поглотительных прибора, содержащих по 5 мл 0,5 % -ного раствора КОН. Для определения 1/2 ОБУВ следует отобрать 10 литров воздуха. Отобранные в щелочной раствор пробы можно хранить в холодильнике в течение 3-х дней, избегая потерь растворителя.

Подготовка к измерению

Для газохроматографического анализа используют готовый товарный носитель хроматон N - AW с 5 % SE -30. Хроматографическую колонку заполняют насадкой с подсоединением слабого вакуума. Достаточная плотность набивки обеспечивается равномерной загрузкой и непрерывным постукиванием по колонке. Колонку кондиционируют при скорости азота 30 л/мин в режиме программирования температуры 50 -2 70 °С со скоростью нагрева 2 °С/мин, а затем в изотермическом режиме при 270 °С в течение 6-8 часов без подсоединения колонки к детектору. Общую подготовку прибора к работе проводят согласно инструкции. Град уировочны е растворы с концентрацией калиевой соли перметриновой кислоты от 0,00025 мг/мл до 0, 0025 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 2 водой.

Таблица

№ стандарта	Стандартный раствор № 2 (0,0025 мг/мл), мл	0,5 % -ны й раствор КОН, мл	Концентрация, мг/мл
0	0,0	10,0	0,00000
1	1,0	9,0	0,00025
2	2,0	8,0	0,00050
3	4,0	6,0	0,00100
4	8,0	2,0	0,00200
5	10,0	0,0	0,00250

Затем в г радуи ровочны е растворы добавляют соляной кислоты до рН = 2-3 , трехкратно экстрагируют метилен хл оридом порциями по 10 мл. Экстракты сливают в круг лодонную колбу вместимостью 50 мл , растворитель упаривают на водяной бане при 60 °С и остаток подсушивают с помощью водоструйного насоса.

К сухому остатку приливают 1 мл эфирного раствора свежеприготовленного диазометана до появления устойчивой желтой окраски. Колбу закрывают притертой пробкой и оставляют на 10 мин при комнатной температуре. Избыток диазометана и растворитель упаривают досуха при комнатной температуре с помощью водоструйного насоса.

Сухой остаток растворяют в 10 мл гексана и 2 м кл этого раствора вводят через самоуплотняющуюся мембрану испарителя в хроматограф. На основании данных хроматограмм строится град уировочная кривая, выражающая зависимость высоты (мм) или площади (мм²) пика от количества компонента (мкг, нг). В случае использования площади ее значение находится умножением высоты пика на его ширину, измеренную на половине высоты. Для построения град уировочной кривой используют 5 град уировочны х растворов. Раствор каждой концентрации хроматог рафируется не менее 5-ти раз.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

Длина колонки, см 1 00

Внутренний диаметр колонки, мм 3

Насадка колонки хроматон N - AW зернением 0 ,16- 0,20 мм

Жидкая фаза SE -30 в количестве 5 % (мас)

Температура, ° С:

колонки 1 40

испарителя 2 50

детектора 2 50

Скорость потока газа-носителя, мл/мин:

в колонке 5 0

через детектор 1 50

Скорость диаграммной ленты, мм/ч 6 00

Ш кала электрометра, а 1 6×10^-¹⁰

Объем вводимой пробы, мкл 2

Абсолютное время удерживания 1 мин 4 0 с

Проведение измерения

Содержимое поглотительных приборов сливают в делительную воронку, подкисляют соляной кислотой до рН = 2 -3 , а затем пробы обрабатывают аналогично градуировочн ы м растворам. Для анализа берут 2 мкл пробы, записывают хроматограмму, вычисляют площадь пика и по град уировочному графику находят содержание калиевой соли перметриновой кислоты. Подготовленные к анализу пробы хранению не подлежат (возможно хранение только сухого остатка в испарителе холодильника в течение суток).

Расчет концентрации

Концентрацию вещества « С » (в м г /м³) вычисляют по формуле:

, где

а - количество компонента, найденное по градуировочному графику , мкг;

б - объем пробы, отобранной для анализа, мл;

в - общий объем анализируемого раствора, мл;

V - объем воздуха , взятого для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1).

Методические указания разработаны ВНИИ химических средств защиты растений, г. Москва.

Приложение 1

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТу 12.1.016-79
(температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.)

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:

, где

V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

Р - барометрическое давление, к Па (101, 33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V₂₀ следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

Коэффициент K для приведения объема воздуха к условиям по ГОСТу 12.1.016-79

Давление Р, кПа/мм рт. ст.
°С	97,33/730	97,86/734	98,4/738	98,93/742	99,46/746	100/750	100,53/764	101,06/758	101,33/760	101,86/764
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2038	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1768	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1158	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1400	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-6	1,0540	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0946	1,0974	1,1032
-2	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0635	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+6	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0357
+10	0,9944	0,9999	1,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9778	0,9880	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9799	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9655	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9891	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9645	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9198	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

Приложение 3

Вещества, определяемые по ранее утвержденным и опубликованным Методическим указаниям

Наименова н ие вещества	Ссылка на опубликованные Методические указания
1. А ммония метавадан ат	МУ на фотометрическое о п ределение ванадия и его соединений в возду хе рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный), М ., 1981, с. 7
2. Вольфрама д иселен ид	МУ на фотометрическое опре д еление вольфрама в воздухе рабочей зоны. Вып. 19, М., 1984, с. 13
3. Диэтиле н триамин а метилфенол (УП-583)	МУ на фотометрическое определение концентра ц ий п олиэтиленп олиаминов, эт илен диамин а, диэтил ен триамин а в воздухе рабочей зоны. Вып. 22, М., 1988, с. 317
4. Диэтилентриамин моноцианэт и лированны й (аминны й отвердитель 0633Н )	МУ на фотометрическое определение концентраций полиэ т илен полиаминов, этилендиамина, диэтил ентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып. 22, М., 19 88, с. 317
5. Этиле н диамина метилфенол (агидол-АФ -2)	МУ на фотометрическое определение концентраций полиэтиле н полиаминов, этилендиамина, диэтил ен триамин а в воздухе рабочей зоны. Вып. 22, М., 19 88, с. 317
6. Железа оксид	МУ по полярографическому измерению концентраций железа в воздухе рабочей зоны. Вып. 23/ 1, М., 19 88, с. 60
7. Кобальта д иселенид	МУ на фотометрическое определение кобальта и его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный), М., 19 81, с. 14
8. Липрин	МУ на фотометрическое определение БВК в воздухе рабочей зоны. Вып. 18, М ., 1983, с. 139
9. Молибдена диселенид	МУ по полярографическому измерению концентрации молибдена в воздухе рабочей зоны. Вып. 19, М ., 1984, с. 97
10. Ниобия диселенид	МУ на фотометрическое определение концентраций ниобия и его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 28 (в печати).
11. Пыльца бабочек зерновой моли	МУ на фотометрическое определение БВК в воздухе рабочей зоны. Вып. 18, М ., 1983, с. 139.
12. Полиамидное волокно « Армос»	МУ на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны, и в системах вентиляционных установок. М., 1 981, с. 235 (пе ре изданный сборник МУ вып. 1-5 )
13. Пыль доменного ш лака	МУ на гравиметрическое опр е деление пыли в воздухе рабочей зоны, и в системах вентиляционных установок. М., 1981, с. 235 (пе реизданный сборник МУ вып. 1-5 )
14. Метасо л	МУ на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны, и в системах вентиляционных установок. М., 1981, с. 235 (переизданный сборник МУ вып. 1-5 )
15. Сополимер акрилонитрила и 2-метил-5-винилпиридина (волокно ВИОН-АН- 1 )	МУ на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны, и в системах вентиляционных установок. М ., 1981, с. 235 (переизданный сборник МУ вып. 1-5 )
16. Соли неорганических кислот меди	МУ на фотометрическое определение меди в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный), М., 1981, с. 18
17 . Смолы сланцевые дифенольны е ДФК-8, ДФК -9, ДФК-АМ (контроль по ацетону)	МУ, вып. 1-5 (переизданный), М., 1981, с. 88
18. Ф т алат меди-свинца Фталат свинца Свинец-олово-теллур (контроль по свинцу)	МУ по полярографическому измерению концентраций свинца в воздухе рабочей зоны. Вып. 9, М ., 1986, с. 139 МУ по измерению свинца в воздухе рабочей зоны методом атомно-абсорбционной спектроф о тометрии. Вып. 21, М., 1986, с. 168
19. 1,-(2,4,6-трихлорфенил)-3-аминопиразолон-5	МУ на фотометрическое определение концентраций компоненты 3П-24 Вып. 25, М ., 1989, с. 182
20. Хлорсодержа щ ие кремнийорганические соединения (алкильны е) (контроль по HCl )	МУ на фотометрическое определение хлористого водорода в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный) М., 1981, с. 83
2 1. Хлорсодержащие кремнийорганические соединения (аррил ьны е)	Методические указания на фотометрическое определение три это ксисисил ана и тетраэт оксисил ана в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный) М., 1981, с. 170
22. Цинка ацетат	МУ на фотометрическое определение цинка и его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5, (переизданный) М., 1981, с. 51.

СОДЕРЖАНИЕ

Характеристика метода . 2

Приборы, аппаратура, посуда . 2

Реактивы, растворы и материалы .. 2

Отбор пробы воздуха . 3

Подготовка к измерению .. 4

Проведение измерения . 4

Расчет концентрации . 5

Приложение 1 Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТу 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) 5

Приложение 2 Коэффициент K для приведения объема воздуха к условиям по ГОСТу 12.1.016-79 . 5

Приложение 3 Вещества, определяемые по ранее утвержденным и опубликованным Методическим указаниям .. 5

МУК 4.1.132-96 Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций калиевой соли перметриновой кислоты в воздухе рабочей зоны