МУК 4.1.258-96 Измерение концентраций триметилсульфония бромистого методом высокоэффективной жидкостной хроматографии в воздухе рабочей зоны

Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование
Российской Федерации

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций триметилсульфония бромистого методом высокоэффективной жидкостной хроматографии в воздухе рабочей зоны

МУК 4.1.258-96

Минздрав России

Москва 2000

1. Методические указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 30) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.

3. Введены впервые.

4. Включенные в данный выпуск 74 методики контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТа 12.1.016-79 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92 п. 7.3.

Методические указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию "Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия" Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии".

Ответственные исполнители: Г. А. Дьякова, C . И. Муравьева

Исполнители: Г. А. Дьякова, Н. С. Горячев. Л. Г. Макеева, Г. В. Муравьева, Е. М. Малинина, Е. В. Грыжина, Е. Н. Грицун.

УТВЕРЖДЕНО

И. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора

России - заместителем Главного

государственного санитарного врача

Российской Федерации

Г.Г. Онищенко

8 июня 1996 г.

МУК 4.1.258-96

Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций триметилсульфония бромистого методом высокоэффективной жидкостной хроматографии в воздухе рабочей зоны

( СН 3 )3S+Br-

С3Н9В rS                                                                                                                М.м. 156,8

Кристаллический порошок белого цвета, хорошо растворим в воде, растворим в ацетоне, ацетонитриле.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

По величине среднесмертельной дозы относится к III классу опасности.

ОБУВ в воздухе - 1 мг/м3.

Характеристика метода

Определение триметилсульфония бромистого (ТМСБ) в воздухе рабочей зоны основано на предварительном концентрировании его аэрозоля на фильтре, экстракции водным ацетоном и анализе экстракта на жидкостном хроматографе со спектрофотометрическим детектированием.

Нижний предел обнаружения в анализируемой пробе (2 мкл) - 0,01 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе - 0,5 мг/м3 (при отборе 100 л воздуха).

Диапазон определения концентраций метиоприла - 0,5-20 мг/м3.

Определению ТМСБ не мешают ацетон, бромистый метил, диметилсульфоксид, диметилсульфид.

Погрешность определения не превышает ± 24 %.

Длительность анализа, включая пробоотбор - 70-80 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф жидкостный "Милихром"

Аппарат для встряхивания пробирок АВ-30С

ТУ 64.1.24.51-78

Электроаспиратор М-822

МРТУ 42-862-64

Фильтр АФА-ХП-20 с фильтродержателем (ДР 1,5-2,5 вод. ст.)

ТУ 95.7181-76

Фильтродержатель с мембранным капроновым фильтром (25 мм, 0,2 мкм, МО МНПО "Диагностикум")

Пробирка ПКГШ-5

ГОСТ 1770-74

Воронка фильтровальная со стеклянным пористым фильтром ВФ-20/16

Пикнометр ПЖ 2-25-КШ 7/16

ГОСТ 22524-77Е

Пипетки, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл

ГОСТ 20292-742 КЛО

рН-метр марки рН-121

ГОСТ 15150-69

Металлическая колонка 64 ´ 2 мм, заполненная сорбентом Силасорб SPHC 18 , 5 мкм, ЧСФР

Колбы мерные, вместимостью 25 и 100 мл

ГОСТ 1770-74

Реактивы, растворы, материалы

Триметилсульфоний бромистый,

содержание основного вещества - 98 %

Используется основной раствор в дистиллированной воде с концентрацией 0,1 мг/мл.

Калий фосфорнокислый однозамещенный, х. ч.

ГОСТ 4198-65

Используется 0,1 М раствор с рН = 2 (величина рН регулируется добавлением 1 %-ного раствора ортофосфорной кислоты).

Фосфорная кислота, орто, х. ч.

ГОСТ 6552-58

используется 1 %-ный раствор

Ацетонитрил для жидкостной хроматографии, ОП-3, ос. ч.

ТУ 6-09-14-2167-84

Ацетон, ч. д. а.

ГОСТ 2603-63

Вода дистиллированная

ГОСТ 6709-72

Элюент - смесь ацетонитрила с 0,1 м раствором калия фосфорнокислого однозамещенного с рН = 2 при соотношении 1 : 3.

Отбор пробы воздуха

Через фильтр, закрепленный в фильтродержателе с помощью электроаспиратора, протягивают 100 л воздуха в течение 10 мин со скоростью 10 л/мин.

Экспонированный фильтр складывают в 4 раза и помещают в бюкс с притертой крышкой. Срок хранения до анализа в темном прохладном месте - не более 3 суток.

Подготовка к измерению

Разбавлением исходного раствора ТМСБ (0,1 мг/мл) 75 %-ным водным ацетоном готовят градуировочные растворы с концентрациями в диапазоне 5-100 мкг/мл.

Срок хранения растворов в темном прохладном месте - 5 суток.

Таблица

Шкала градуировочных растворов

№ р-ра

Концентрация ТМСБ в градуировочном р-ре, мкг/мл

Количество ТМСБ в пробе (2 мкл), мкг

1

5

0,01

2

15

0,03

3

30

0,05

4

60

0,12

5

80

0,16

6

100

0,20

Градуировочные растворы анализируют при условиях, описанных в разделе "Проведение измерений". На основании полученных данных строят градуировочный график в координатах: по оси абсцисс - количество вещества в анализируемой пробе (мкг), по оси ординат - площадь хроматографического пика ТМСБ (м2).

Значения площадей пиков определяют как среднее по 5 измерениям.

Градуировочный график строится каждый раз после замены колонки и приготовления нового основного раствора. Проверяют график еженедельно.

Проведение измерений

Фильтр с пробой помещают в пробирку, заливают 4 мл 75 %-ного водного ацетона и встряхивают в течение 5 мин. Раствор декантируют, пробирку с фильтром еще 2 раза встряхивают с 3 мл 75 %-ного водного ацетона по 5 мин. Объединенные экстракты (10) фильтруют через стеклянный фильтр, затем через мембранный фильтр в мерную пробирку, измеряют объем экстракта и анализируют его на хроматографе.

Условия анализа:

микроколоночный жидкостный хроматограф "Милихром"

Металлическая колонка 64 ´ 2 мм, упакованная сорбентом Силасорб SPHC 18

Элюент - смесь ацетонитрила с 0,1 М водным раствором калия фосфорнокислого однозамещенного с рН = 2, соотношение 1 : 3.

скорость подачи элюента

50 мкл/мин;

длина волны детектирования

210 нм;

шкала чувствительности детектора

1,6;

время измерения

0,6 с;

объем анализируемой пробы

2 мкл;

чувствительность шкалы электрометра

10 мВ;

температура колонки

комнатная;

скорость движения диаграммной ленты

720 мм/ч;

абсолютное время удерживания ТМСБ

2 мин 48 с;

элюирующий объем

140 мкл.

Обработка результатов

Концентрацию ТМСБ (С) в воздухе (мг/м3) рассчитывают по формуле:

, где

а - количество вещества, найденное по калибровочному графику, мкг;

в - общий объем пробы, мл;

6 - объем пробы, дозируемой в хроматограф, мл;

V - объем воздуха, протянутого через фильтр и приведенного к стандартным условиям, л ( см. приложение 1).

Методические указания разработаны НИИ медицины труда РАМН, Бюро СМЭ ГУЗМ, г. Москва.

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температуре 20 ° С и давление 760 мм рт. ст.)

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по формуле:

, где

V t - объем воздуха, отобранного для анализа, л;

Р - барометрическое давление, мм рт. ст. (760 мм рт. ст. = 101,33 кПа);

t ° - температура воздуха в месте отбора пробы, ° С.

Для удобства расчета V ст следует пользоваться таблицей коэффициентов ( приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 ° С и давлению 760 мм рт. ст. (101,33 кПа) надо умножить V t на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

Коэффициент К для приведения объема воздуха к стандартным условиям

Давление Р, кПа/мм рт. ст.

°С

730

734

738

742

746

750

754

758

760

764

-30

1,1582

1,1646

1,1709

1,1772

1,1836

1,1899

1,1963

1,2026

1,2058

1,2122

-26

1,1393

1,1456

1,1519

1,1581

1,1644

1,1705

1,1768

1,1831

1,1862

1,1925

-22

1,1212

1,1274

1,1336

1,1396

1,1458

1,1519

1,1581

1,1643

1,1673

1,1735

-18

1,1036

1,1097

1,1158

1,1218

1,1278

1,1338

1,1399

1,1400

1,1490

1,1551

-14

1,0866

1,0926

1,0986

1,1045

1,1105

1,1164

1,1224

1,1284

1,1313

1,1373

-10

1,0701

1,0760

1,0819

1,0877

1,0986

1,0994

1,1053

1,1112

1,1141

1,1200

-6

1,0540

1,0599

1,0657

1,0714

1,0772

1,0829

1,0887

1,0945

1,0974

1,1032

-2

1,0385

1,0442

1,0499

1,0556

1,0613

1,0669

1,0726

1,0784

1,0812

1,0869

0

1,0309

1,0366

1,0423

1,0477

1,0535

1,0591

1,0648

1,0705

1,0733

1,0789

+2

1,0234

1,0291

1,0347

1,0402

1,0459

1,0514

1,0571

1,0627

1,0655

1,0712

+6

1,0087

1,0143

1,0198

1,0253

1,0309

1,0363

1,0419

1,0475

1,0502

1,0557

+10

0,9944

0,9999

1,0054

1,0108

1,0162

1,0216

1,0272

1,0326

1,0353

1,0407

+14

0,9806

0,9860

0,9914

0,9967

1,0027

1,0074

1,0128

1,0183

1,0209

1,0263

+18

0,9671

0,9725

0,9778

0,9880

0,9884

0,9936

0,9989

1,0043

1,0069

1,0122

+20

0,9605

0,9658

0,9711

0,9783

0,9816

0,9868

0,9921

0,9974

1,0000

1,0053

+22

0,9539

0,9592

0,9645

0,9696

0,9749

0,9800

0,9853

0,9906

0,9932

0,9985

+24

0,9475

0,9527

0,9579

0,9631

0,9683

0,9735

0,9787

0,9839

0,9865

0,9917

+26

0,9412

0,9464

0,9516

0,9566

0,9618

0,9669

0,9721

0,9773

0,9799

0,9851

+28

0,9349

0,9401

0,9453

0,9503

0,9655

0,9605

0,9657

0,9708

0,9734

0,9785

+30

0,9288

0,9339

0,9891

0,9440

0,9432

0,9542

0,9594

0,9645

0,9670

0,9723

+34

0,9167

0,9218

0,9268

0,9318

0,9368

0,9418

0,9468

0,9519

0,9544

0,9595

+38

0,9049

0,9099

0,9149

0,9198

0,9248

0,9297

0,9347

0,9397

0,9421

0,9471

Похожие документы