Спектры поглощения

В фотометрическом анализе, как правило, используют поглощение света молекулами комплексных (координационных) соединений, сольватов и др. Взаимодействие светового излучения с такими сложными многоэлектронными системами описывают с помощью электронных спектров поглощения, вид которых определяется в основном состоянием электронов внешних орбиталей, участвующих в образовании химической связи.

Электронные спектры поглощения представляют зависимость молярного вещества, коэффициента светопоглощения (Ел), оптической плотности (D) или пропускания (Т) от длины волны поглощаемого света.

Длина волны, при которой наблюдается максимальное поглощение света, обозначается через л_мах, молярный коэффициент — Емах. Область максимального поглощения лучей характеризуется также размытостью максимума поглощения (л1/2мах ^_ л1/2мах), интервалом, соответствующим половинному значению Е_мах молярного коэффициента.

Положение максимума спектра поглощения является важной оптической характеристикой вещества, а характер и вид спектра поглощения характеризуют его качественную индивидуальность. Спектры вещества снимают на спектрофотометрах, позволяющих измерять зависимость оптической плотности (пропускания) раствора от длины волны падающего света (в видимой ультрафиолетовой и инфракрасной областях спектра).

Менее качественно спектры поглощения можно снять на фотоколориметрах, снабженных набором узкополосных светофильтров.

Чувствительность и погрешность фотометрического определения зависят от выбранного интервала длин волн поглощаемого света. Оптимальная спектральная область, в которой проводят фотометрические измерения, определяется спектрами поглощения фотометрического комплекса и применяемого реагента.